爐內水垢產生原因為給水中各離子進入爐內經蒸發濃縮後,其溶解度K大於原物質之溶度積Ksp時,其即況積於爐管上而形成水垢,例如碳酸鈣水垢. K=[Ca++]*[CO=]當K>Ksp 即產生垢.
在鍋爐形成鍋垢,減低熱的傳導性,影響鍋爐效率,妨礙水在管中流動,甚至造成爆炸。
水垢對熱交換的影響
水垢厚度(mm)
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熱交換程度( BTU/ft 2 /F°)
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換熱損失( %)
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電力損耗率(%)
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0
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92.77
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0
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0
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0.3mm
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73.68
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21%
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10%
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0.6mm
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61.12
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34%
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20%
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0.9mm
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52.20
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44%
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31%
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1.2mm
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45.60
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56%
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42%
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1.6mm
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39.52
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57%
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53%
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資料來源:美國製冷界權威科學機構 Phillip Kotz
Clean System Approach to Air Conditioning
Heating Piping Air Conditioning Journa
水垢的主要成份為 CaCO3 ,其導熱係數僅 0.6~2.0 千卡/米 2 .小時 ℃ 之間,而銅的導熱係數是 260 ~ 340 千卡/米 2 · 小時 ℃ 之間,因此,結垢不僅影響傳熱效率,而且還會增加能源的消耗.
表示水傳導電流能力,導電度與水中離子總濃度、移動性、價數、相對濃度及水溫等有關。通常導電度愈高,表示水中電解質含量較多。由於大部分鹽類都可電離,因此導電度也可表示水中總溶解固體的多寡。導電度太高對灌溉有不良的影響,因此導電度為灌溉水質之重要指標項目之一。導電度之量測乃以電流通過長1cm、截面積1cm2之液柱時測得電阻之倒數,因此其單位多以mho/cm表示。若導電度較小時,亦會以其10-3之mmho/cm或其10-6之μmho/cm表示。
水的鹼度是用來量度其中和酸的能力,天然水中的鹼度大部分是由弱酸的鹽類所造成,尤其是碳酸氫根,乃是鹼度的主要形式。另外有些難被生物分解之有機酸(例如腐植酸)亦會形成鹽類增加天然水中之鹼度。在污染或厭氧的水中,會產生弱酸鹽,例如醋酸、丙酸、氫硫酸的鹽類,加上其他如氨及氫氧根,即構成了水中的總鹼度。
自然水體矽主要來源為矽酸鹽與矽酸鹽礦物的水解。當風化釋放的H4SiO4很高時可以生成SiO2沉澱,晶與無定形之SiO2亦可以溶解,又不同溫度溶解度亦有影響,如25℃為6.0mg/L而84℃為26 mg/L。在天然水體中SiO2含量高於石英平衡時的含量而低於無定形SiO2,大部分情況介於1至30 mg/L之間;少數區域可以達到100 mg/L。在某些極端情況下如溫度較高間歇性溫泉中SiO2含量則高達762至804mg/L。在表層海洋水SiO2含量低於1mg/L,湖水中SiO2亦不高係因生物吸收作用有關,一般矽被積聚生物貝殼及骨骼中
硬度是由水中溶解許多多價的陽離子所構成,但最主要為鈣及鎂,其餘為鍶、鋇、鋁、鐵、錳等多價離子。同一陽離子結合在一起,被水加熱的過程中,由於蒸發濃縮,在表層形成水垢而影響熱傳導,我們把水中這些金屬陽離子的總濃度稱為水的硬度。水中總硬度的存在,亦受其他因素的影響,如pH值、總鹼度等。
硬度又分為鈣硬和鎂硬,鈣硬是由Ca2+引起的,鎂硬是由Mg2+引起的。
水硬度是表示水質的一個重要指標,對工業用水關係很大,水硬度是形成鍋垢和影響產品質量的主要因素。因此,水的總硬度即水中鈣、鎂總量的測定,為確定用水質量和進行水的處理提供依據。
水總硬度是指水中Ca2+、Mg2+的總量,它包括暫時硬度和永久硬度。水中Ca2+、Mg2+以酸式碳酸鹽形式的部分,因其遇熱即形成碳酸鹽沉澱而被除去,故稱為暫時硬度;而以硫酸鹽、硝酸鹽和氯化物等形式存在的部分,因其性質比較穩定,故稱為永久硬度。即,水的硬度分為碳酸鹽硬度和非碳酸鹽硬度兩種。
碳酸鹽硬度
主要是由鈣、鎂的碳酸氫鹽[Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2]所形成的硬度,還有少量的碳酸鹽硬度。 碳酸氫鹽硬度經加熱之後分解成沉澱物從水中除去,故亦稱為暫時硬度 。
非碳酸鹽硬度
主要是由鈣鎂的硫酸鹽、氯化物和硝酸鹽等鹽類所形成的硬度。這類硬度不能用加熱分解的方法除去,故也稱為永久硬度,如CaSO4、MgSO4、CaCl2、MgCl2、Ca(NO3)2、Mg(NO3)2等。
碳酸鹽硬度和非碳酸鹽硬度之和稱為總硬度。
水中Ca2+的含量稱為鈣硬度。
水中Mg2+的含量稱為鎂硬度。
當水的總硬度小於總鹼度時,它們之差,稱為負硬度。
硬度的單位
硬度常用的單位是mmol/L或mg/L。由於硬度並非由單一的金屬離子或鹽類形成,因此,為了有一個統一的比較標準,有必要換算為一種鹽類。通常用CaO或者是CaCO3的質量濃度來表示。當硬度為0.5mmol/L時,等於28mg/L的CaO或等於50mg/L的CaCO3。
台灣地區水質硬度概況
水質硬度的大小,一般是以碳酸鈣CaCo3的含量來計算,單位是ppm :0~75ppm為軟水,76~150ppm硬度適當,151~300ppm為硬水,300ppm以上為非常硬水。
地區 |
硬度 |
台北市 |
平均在50ppm以下 |
台北縣(五股、泰山外) |
150ppm左右 |
五股、泰山 |
150~250ppm |
龍潭 |
100ppm左右 |
新竹、苗栗 |
180~200ppm |
竹東 |
110~160ppm |
中部地區(埔里等地除外) |
180ppm以上 |
埔里、員林、北斗、田中 |
100ppm以下 |
雲嘉(阿里山除外) |
50~350ppm |
台南 |
300ppm左右 |
高屏地區 |
150~300ppm |
宜蘭 |
150ppm以下 |
花蓮 |
100ppm左右 |
台東 |
150~250ppm |
緩蝕劑
corrosion inhibitor
抑制或延緩金屬腐蝕過程和藥劑。
以適當的濃度和形式存在於環境(介質)中時,可以防止或減緩材料腐蝕的化學物質或複合物,因此緩蝕劑也可以稱為腐蝕抑制劑。它的用量很小(0.1%~1%),但效果顯著。這種保護金屬的方法稱緩蝕劑保護。緩蝕劑用於中性介質(鍋爐用水、迴圈冷卻水)、酸性介質(除鍋垢的鹽酸,電鍍前鍍件除鏽用的酸浸溶液)和氣體介質(氣相緩蝕劑)。
緩蝕劑有多種分類方法,可從不同的角度對緩蝕劑分類。
緩蝕劑的作用與用途
1. BTA:
銅緩蝕劑BTA可以吸附在金屬表面形成一層很薄的膜,保護銅及其它金屬免受大氣及有害介質的腐蝕;銅緩蝕劑BTA在迴圈冷卻水系統中可與多種阻垢劑、殺菌滅藻劑配合使用,對迴圈冷卻水系統緩蝕效果良好,在迴圈水中用量為2-4mg/L。BTA也可以作為銅銀的防變色劑、汽車冷卻液、潤滑油添加劑。
2. MBT:
銅緩蝕劑MBT可以作為迴圈冷卻水系統中的銅緩蝕劑。銅緩蝕劑MBT緩蝕作用主要依靠和金屬銅表面上的活性銅原子或銅離子產生一種化學吸附作用;或進而發生螯合作用從而形成一層緻密而牢固的保護膜,使銅材設備得到良好的保護,使用量一般為4mg/L,MBT也可以用作增塑劑、酸性鍍銅光度劑等使用。
3. TTA:
銅緩蝕劑TTA用醇或堿溶解後加入到迴圈水中,水中本品濃度為2—10mg/L,若水系統中的有色金屬已嚴重腐蝕,可以按正常濃度5—10倍加入本品以使系統迅速鈍化。
4. 鹽酸酸洗緩蝕劑
鹽酸酸洗緩蝕劑應用的前提為清洗介質為鹽酸、硫酸、氨基磺酸,清洗對象的基材為黑色金屬。鹽酸酸洗緩蝕劑適用於各種型號的高中低壓鍋爐的酸洗,以及大型設備,管道的酸洗。酸液中腐蝕性能(加藥量為1-3‰) 腐蝕速度≤1g/m2•h。
使用時將酸洗緩蝕劑按比例加入到稀釋好的酸液中,開啟迴圈泵迴圈清洗,清洗過程中補加酸液時按比例補加酸洗緩蝕劑。
根據產品化學成分
可分為無機緩蝕劑、有機緩蝕劑、聚合物類緩蝕劑
- 無機緩蝕劑:無機緩蝕劑主要包括鉻酸鹽、亞硝酸鹽、矽酸鹽、鉬酸鹽、鎢酸鹽、聚磷酸鹽、鋅鹽等。
- 有機緩蝕劑:有機緩蝕劑主要包括膦酸(鹽)、膦羧酸、琉基苯並噻唑、苯並三唑、磺化木質素等一些含氮氧化合物的雜環化合物。
- 聚合物類緩蝕劑:聚合物類緩蝕劑只要包括聚乙烯類,POCA,聚天冬氨酸等一些低聚物的高分子化學物。
根據緩蝕劑對電化學腐蝕的控制部位分類
分為陽極型緩蝕劑,陰極型緩蝕劑和混合型緩蝕劑。
- 陽極型緩蝕劑:陽極型緩蝕劑多為無機強氧化劑,如鉻酸鹽、鉬酸鹽、鎢酸鹽、釩酸鹽、亞硝酸鹽、硼酸鹽等。它們的作用是在金屬表面陽極區與金屬離子作用,生成氧化物或氫氧化物氧化膜覆蓋在陽極上形成保護膜。這樣就抑制了金屬向水中溶解。陽極反應被控制,陽極被鈍化。矽酸鹽也可歸到此類,它也是通過抑制腐蝕反應的陽極過程來達到緩蝕目的的。陽極型緩蝕劑要求有較高的濃度,以使全部陽極都被鈍化,一旦劑量不足,將在未被鈍化的部位造成點蝕。
- 陰極型緩蝕劑:抑制電化學陰極反應的化學藥劑,稱為陰極型緩蝕劑。鋅的碳酸鹽、磷酸鹽和氫氧化物,鈣的碳酸鹽和磷酸鹽為陰極型緩蝕劑。陰極型緩蝕劑能與水中、與金屬表面的陰極區反應,其反應產物在陰極沉積成膜,隨著膜的增厚,陰極釋放電子的反應被阻擋。在實際應用中,由於鈣離子、碳酸根離子和氫氧根離子在水中是天然存在的,所以只需向水中加入可溶性鋅鹽或可溶性磷酸鹽。
- 混合型緩蝕劑:某些含氮、含硫或羥基的、具有表面活性的有機緩蝕劑,其分子中有兩種性質相反的極性基團,能吸附在清潔的金屬表面形成單分子膜,它們既能在陽極成膜,也能在陰極成膜。阻止水與水中溶解氧向金屬表面的擴散,起了緩蝕作用,巰基苯並噻唑、苯並三唑、十六烷胺等屬於此類緩蝕劑。
根據生成保護膜的類型分類
除了中和性能的水處理劑,大部分水處理用的緩蝕劑的緩蝕機理是在與水接觸的金屬表面形成一層將金屬和水隔離的金屬保護膜,以達到緩蝕目的。根據緩蝕劑形成的保護膜的類型,緩蝕劑可分為氧化膜型、沉積膜型和吸附膜型緩蝕劑。
- 氧化膜型緩蝕劑:鉻酸鹽、亞硝酸鹽、鉬酸鹽、鎢酸鹽、釩酸鹽、正磷酸鹽、硼酸鹽等均被看作氧化膜型緩蝕劑。鉻酸鹽和亞硝酸鹽都是強氧化劑,無需水中溶解氧的説明即能與金屬反應,在金屬表面陽極區形成一層緻密的氧化膜。其餘的幾種,或因本身氧化能力弱,或因本身並非氧化劑,都需要氧的説明才能在金屬表面形成氧化膜。由於這些氧化膜型緩蝕劑是通過阻抑腐蝕反應的陽極過程來達到緩蝕的,這些陽極緩蝕劑能在陽極與金屬離子作用形成氧化物或氯氧化物。沉積覆蓋在陽極上形成保護膜,以鉻酸鹽為例,它在陽極反應形成Cr(OH)3和Fe(OH)3,脫水後成為CrO3和Fe2O3的混合物(主要是γ-Fe2O3)在陽極構成保護膜。因此有時又被稱作陽極型緩蝕劑或危險型緩蝕劑,因為它們一旦劑量不足(單獨緩蝕時,處理1L水,所需劑量往往高達幾百、甚至過千毫克)就會造成點蝕,使本來不太嚴重的腐蝕問題,反而變得更加嚴重。氯離子、高溫及高的水流速都會破壞氧化膜,故在應用時,要根據工藝條件,適當改變緩蝕劑的濃度。矽酸鹽也可粗略地歸到這一類裡來,因為它主要也是通過阻抑腐蝕反應的陽極過程來達到緩蝕的。但是,它不是通過與金屬鐵本身、而可能是由二氧化矽與鐵的腐蝕產物相互作用,以吸附機制來成膜的。
- 沉澱膜型緩蝕劑:鋅的碳酸鹽、磷酸鹽和氫氧化物,鈣的碳酸鹽和磷酸鹽是最常見的沉澱膜型緩蝕劑。由於它們系由鋅、鈣陽離子與碳酸根、磷酸根和氫氧根陰離子在水中、於金屬表面的陰極區反應而沉積成膜,所以又被稱作陰極型緩蝕劑。陰極緩蝕劑能與水中有關離子反應,反應產物在陰極沉積成膜;以鋅鹽為例,它在陰極部位產生Zn(OH)2沉澱,起保護膜的作用。鋅鹽與其他緩蝕劑複合使用可起增效作用,在有正磷酸鹽存在時,則有Zn3(PO4)2或(Zn,Fe)3(PO4)2沉澱出來並緊緊粘附於金屬表面,緩蝕效果更好。在實際應用中,由於鈣離子、碳酸根和氫氧根在水中是天然地存在的,一般只需向水中加入可溶性鋅鹽(例如:硝酸鋅、硫酸鋅或氯化鋅,提供鋅離子)或可溶性磷酸鹽(例如:正磷酸鈉或可水解為正磷酸鈉的聚合磷酸鈉,提供磷酸根),因此,通常就把這些可溶性鋅鹽和可溶性磷酸鹽叫作沉積膜型緩蝕劑或陰極型緩蝕劑。這樣,可溶性磷酸鹽(包括聚合磷酸鹽)就既是氧化膜型緩蝕劑,又是沉積膜型緩蝕劑。另外,一些含磷的有機化合物,如有機磷酸(鹽)、有機磷酸酯和有機磷羧酸,也可歸到這類緩蝕劑中,大約與其最終能水解為正磷酸鹽不無關係。由於沉澱型緩蝕膜沒有和金屬表面直接結合,而且是多孔的,往往出現在金屬表面附著不好的現象,緩蝕效果不如氧化型膜。
- 吸附膜型緩蝕劑:吸附膜型緩蝕劑多為有機緩蝕劑,它們具有極性基因,可被金屬的表面電荷吸附,在整個陽極和陰極區域形成一層單分子膜,從而阻止或減緩相應電化學的反應。如某些含氮、含硫或含羥基的、具有表面活性的有機化合物,其分子中有兩種性質相反的基團;親水基和親油基。這些化合物的分子以親水基(例如,氨基)吸附於金屬表面上,形成一層緻密的憎水膜,保護金屬表面不受水腐蝕。牛脂胺、十六烷胺和十八烷胺等這些被稱作“膜胺”的胺類,就是水處理中常見的吸附膜型緩蝕劑。巰基苯並噻唑、苯並三唑和甲基苯並三唑這些唑類,是有色金屬(尤其是銅)的理想緩蝕劑。它們雖然與銅金屬本身作用成膜,但與上述典型的氧化膜型緩蝕劑不同,不是通過氧化,而是通過與金屬表面的銅離子形成絡合物,以化學吸附成膜的。當金屬表面為清潔或活性狀態時,此類緩蝕劑能形成緩蝕效果令人滿意的吸附膜。但如果金屬表面有腐蝕產物或有垢沉積的情況下,就很難形成效果良好的緩蝕膜,此時可適當加入少量表面活性劑,以幫助此類緩蝕劑成膜。
由於緩蝕劑的緩蝕機理在於成膜,故迅速在金屬表面上形成一層密而實的膜,乃獲得緩蝕成功之關鍵。為了迅速,水中緩蝕劑的濃度應該足夠高,等膜形成後,再降至只對膜的破損起修補作用的濃度;為了密實,金屬表面應十分清潔,為此,成膜前對金屬表面進行化學清洗除油、除汙和除垢,是必不可少的步驟。
上述各類緩蝕劑,除中和胺與膜胺主要用於鍋爐凝水處理、矽酸鹽用於飲用水處理外,其他各類則常用於冷卻水處理。若單就對碳鋼的緩蝕效果而言,鉻酸鹽,尤其是配合以聚磷酸鹽和鋅鹽的鉻酸鹽,至今仍然是迴圈冷卻水處理緩蝕劑中最為理想者。美國在相當程度上仍在應用著它。應用時,一般將水的pH值控制為微酸性,以阻抑致垢鹽結垢。但鉻酸鹽(六價的)有毒,雖然它對迴圈冷卻水中的菌、藻等有害微生物有殺滅作用,但對環境造成污染。因此,在世界範圍內已逐漸為(聚)磷酸鹽所取代。這標誌著迴圈冷卻水鹼性處理時代的開始。這一概念就是對水的pH值不再著意控制,而是聽其自然。水中致垢鹽的結垢問題則依靠有機磷酸(鹽)和聚丙烯酸(鹽)等這些高效阻垢劑、分散劑來解決。但是,磷酸鹽是水中微生物的營養源,它的排放會造成水體富營養化,結果,從另一方面對環境造成污染。於是,在不允許使用鉻酸鹽和(聚)磷酸鹽的地方,其他幾類緩蝕劑得到了應用機會。但是,鉬酸鹽等應用成本高;亞硝酸鹽不宜作敞開式迴圈冷卻水系統的緩蝕劑,除非有特效殺生劑有效在控制住能使它分解失效的微生物;矽酸鹽緩蝕效果差(由於成膜時間長,有時,在金屬表面形成一層較完整的膜,需2~3個星期),而且,一旦有垢產生,就很難去掉;鋅鹽中的鋅與鉻一樣,也是重金屬,也對水體中的生物造成威脅。因此,人們對含磷量較少的有機緩蝕劑的開發和應用,表現出濃厚的興趣,進而導致了「全有機配方」水處理劑的上市。不過,迄今為止,在緩蝕劑的開發和應用上,還沒有出現像過去由使用聚磷酸鹽轉為使用鉻酸鹽,或由使用鉻酸鹽複轉為使用聚磷酸鹽那樣的突破性的進展。用「全有機配方」緩蝕劑,水的腐蝕條件不能太苛刻,否則,必須以無機緩蝕劑予以補救。
常見的緩蝕劑
銅緩蝕劑BTA可以吸附在金屬表面形成一層很薄的膜,保護銅及其它金屬免受大氣及有害介質的腐蝕;銅緩蝕劑BTA在迴圈冷卻水系統中可與多種阻垢劑、殺菌滅藻劑配合使用,對迴圈冷卻水系統緩蝕效果良好,在迴圈水中用量為2-4mg/L。BTA也可以作為銅銀的防變色劑、汽車冷卻液、潤滑油添加劑。
銅緩蝕劑巰基苯駢噻唑 MBT
別名:水溶性巰基苯駢噻唑
銅緩蝕劑MBT可以作為迴圈冷卻水系統中的銅緩蝕劑。銅緩蝕劑MBT緩蝕作用主要依靠和金屬銅表面上的活性銅原子或銅離子產生一種化學吸附作用;或進而發生螯合作用從而形成一層緻密而牢固的保護膜,使銅材設備得到良好的保護,使用量一般為4mg/L,MBT也可以用作增塑劑、酸性鍍銅光度劑等使用。
銅緩蝕劑MBT用塑膠桶包裝,每桶25kg或根據使用者要求確定。貯存於陰涼、乾燥處,貯存期為六個月。
Methybenzotriazole (TTA) CAS No.29385-43-1 分子式:C7H7N3 相對分子品質:133.16
銅緩蝕劑TTA可以作為有色金屬銅和銅合金的緩蝕劑,對黑色金屬也有緩蝕作用。銅緩蝕劑TTA吸附在金屬表面形成一層很薄的膜,保護銅及其它金屬免受大氣及水中有害介質的腐蝕。銅緩蝕劑TTA成膜更均勻,和巰基苯駢噻唑 (MBT)複合使用效果更佳。銅緩蝕劑TTA用醇或堿溶解後加入到迴圈水中,水中本品濃度為2—10mg/L,若水系統中的有色金屬已嚴重腐蝕,可以按正常濃度5—10倍加入本品以使系統迅速鈍化。
Corrosion Inhibitor for Hydrochloric Acid Cleaning
酸洗緩蝕劑為系列產品,屬咪唑啉類。在用鹽酸清洗金屬時,加入鹽酸酸洗緩蝕劑,即可抑制鹽酸對鋼材的腐蝕。鹽酸酸洗緩蝕劑應用的前提為清洗介質為鹽酸、硫酸、氨基磺酸,清洗對象的基材為黑色金屬。鹽酸酸洗緩蝕劑適用於各種型號的高中低壓鍋爐的酸洗,以及大型設備,管道的酸洗。酸液中腐蝕性能(加藥量為1-3‰) 腐蝕速度≤1g/m2•h。
將酸洗緩蝕劑按比例加入到稀釋好的酸液中,開啟迴圈泵迴圈清洗,清洗過程中補加酸液時按比例補加酸洗緩蝕劑。
1.PH所引起之腐蝕.
(1).當爐水之PH<9.2呈酸性時,會產生性腐蝕.
(2).當爐水之PH>12.0呈高鹼性時,容易產生鹼性脆化腐蝕.
2.溶存氧所引起之腐蝕
給水中所含溶存氧隨給水進入爐水中,溶存氧會對爐管等金屬材質產生腐蝕,其他學反應機
構如下:
Fe→Fe++ 2e- 陽極反應
H2O+1/2O2→2OH-陰極反應
------------------------------------
Fe+H2O+1/2O2→Fe(OH)2→Fe2O3
3.二次腐蝕
當爐管上有水垢存在而無法去除時,當水垢達一定厚度後即會發生如下狀況之腐蝕情行:
(1).氧濃淡電池反應,電位差不平衡,金屬材質釋放電子而腐蝕.
(2) .當水垢厚度太厚導致傳熱不易,爐管因過熱而破裂.
地區
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北部地區
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中部地區
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南部地區
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東部地區
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水質硬度
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70~250ppm
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180ppm以上
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150~350ppm
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150~250ppm
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※ 水質硬度指數,一般以碳酸鈣 CaCO3 的含量來計算,單位 ppm。
0~75ppm 為軟水, 76~150ppm 硬度適當, 151~300ppm 以上為非常硬水。
水中之硬度是由於溶有兩價之鈣、鎂、鐵等金屬氯化物、硫酸鹽及酸式碳酸鹽而造成。當肥皂溶在硬度高的水中會起反應而形成不溶性之灰白色沈澱,降低肥皂的洗滌效果。高硬度的水在鍋爐中加熱,會形成鈣鹽和鎂鹽的沈澱,俗稱鍋垢。鍋垢會降低熱的傳導性,影響鍋爐效率,並妨礙水在管線中流動。水中硬度通常以每公升水中含有多少毫克碳酸鈣(mg/L as CaCO3)表示。